这年头，维C作为一种集美白、抗氧化、抗衰老、抗炎为一体的活性物，已经被讨论得很多了。这个经典的成分，大概从四五十年前就有人研究，但最近几年才随着成分党的崛起，才被广泛应用，然后就变成了经典的护肤流程之一——早C晚A，效果好，而且还特别省钱。维C之所以对人体如此重要，可以用两句话来概括：人体本身不能合成维C，只能通过从外界补充；维C是人体抗氧化系统的“打头兵”（含量最高），和维E、谷胱甘肽等一起，组成了对抗自由基的全面防护罩外用维C的临床证据实在是太多，历史特别悠久，我也就不一一列举，反正连祛痘这种犄角旮旯的功能，也有人研究过了，而且——也有效，那我也无话可说。因此各种纯维C（原型维C）的产品，以修丽可为代表，就纷纷冒出来，反正最低从10%起跳，到了The Ordinary这边，原型维C甚至可以添加到30%，实在是令人叹为观止。原型维C虽然效果好，但以原型维C为代表的各种产品，仍然有一些弊端，比如：原型维C的透皮性能很弱，所以只有超高浓度才能起作用；原型维C产品的pH值必须很低（pH=3~4），会造成皮肤的刺激性；大部分产品都用多元醇来稳定维C，肤感比较油润不吸收。因此，这么多年来，大家一方面在研究原型维C，另一方面也在看其他出路，比如用各种维C衍生物来代替纯维C，之前我写过一篇维C“兄弟姐妹”的文章，列举了市面上几乎所有的维C衍生物，而它们的性质，在不少论文中也有具体说明。其中，VC-IP（抗坏血酸四异棕榈酸酯），是里面比较另类的一分子，作为这么多年来被遗漏的宝藏分子，抗氧化和美白同样都很棒，而且温和度也挺高，烟酰胺之类不耐受的，用它都没问题。它的特殊之处有两点。一来，大部分维C衍生物都是水溶性，而它则是一种油溶性的成分；二来，大部分维C衍生物尽量会把自己的个头做得很小，更接近原型维C，而VC-IP的个头，则不是一般的大，从分子量来说，是原型维C的6.4倍，非常惊人。但不要以为大块头无法在皮肤细胞内发挥作用，这VC-IP是当今最贵的维C衍生物之一，要是没两下子，怎么好意思卖这么贵呢？一、比传统维C更稳定VC-IP之所以要把结构做得那么庞大，很大一部分原因是为了稳定脾气火爆的维C。原型维C之所以抗氧化性能很不错，是因为它有个【二烯醇】的结构，所谓成也萧何败萧何，这个结构让它非常不稳定，也容易变色。VC-IP呢，直接用两个超长的异棕榈酸结构和上面的羟基发生酯化反应，而且更夸张的是，其他两个“无辜”的羟基，也一起反应了，成为了“八爪鱼”的结构。正因为如此，VC-IP在体外是完全没有抗氧化性能的（进入皮肤才有作用），稳得一批，常温下放6个月，活性能够保存85%以上。即使放在配方中，只要pH小于6，高温也没什么影响，随便你做成什么产品，是乳液、精华还是面霜，适应性都非常好，比娇气的原型维C要好很多。二、个头再大也能透皮和转化为维C维C衍生物的很多问题，往往并不来自于稳定性，而是其透皮性，以及是否能够在皮肤中转化为真正起作用的维C，否则就算再稳定，也只能是装饰。就透皮性来说，原型维C的表现也不咋地，因为它是水溶性的物质，而细胞膜一般都亲油。当年Obagi拿自己的维C和修丽可的维C精华做对比，发现Obagi自己的透皮吸收度达到11%，已经比修丽可的2%好很多，但大部分维C都浪费掉了。作为油溶性的VC-IP，虽然个头大，但由于接上了棕榈酸的基团，亲油性能更出色，这一点不是什么大问题。像市面上的多肽，很多都是叫棕榈酰XX肽，就是通过棕榈酸的基团来增加透皮性能。2016年的一篇论文，用了复杂的模型（我也看不懂）去研究VC-IP的透皮性，发现它VC-IP可以和角质层有比较高的亲和力，并且能够快速穿过细胞膜，透皮性能是比较不错的再来说说VC-IP转化为维C的能力吧。刚刚说了，VC-IP在体外是完全没有抗氧化性的，就和普通油脂一样，只有到了细胞里面才能发挥功能。日光化学在2009年的时候，研究了VC-IP在细胞内的转化能力。惊人的是，当细胞同时和VC-IP或者原型维C培养，最后发现VC-IP组的细胞中，维C的含量反而更高。这说明VC-IP的转化能力很强，反而是原型维C，普通的细胞根本就“柴米不进”。另外，如果和非常经典的维C糖苷相比，VC-IP的透皮性能也是更加出色的，到了皮肤的深处（胶带实验法），VC-IP的含量还是比较高，总体来说要优于维C糖苷的透皮性。这也就解释了，为什么VC-IP在体外细胞实验中，促进胶原蛋白的能力，反而要强过原型维C了——因为细胞“移情别恋”，对VC-IP这个大块头更有好感啊！三、VC-IP的功效性终于要说到VC-IP的功效。关于VC-IP，之前我还是会有些疑虑，因为在日本、韩国和台湾，VC-IP的添加量都不会很高，限量3%左右（韩国是2%），这么低的含量，和现在市面上的原型维C比起来，差距很大，靠它达到很好的美白、抗氧化的功能，不少人也会打起小九九。但实验数据可以说明很多问题。一方面，体外的细胞实验，比如促进胶原蛋白再生实验、DNA保护实验等等，VC-IP的表现都很优秀，不亚于维C，某些指标上，甚至超过维C，这和它的透皮性有着很大的关系。普通的维C容易被氧化，真正起作用的量就很少了。另一方面，在临床实验上，1%、2%和3%的VC-IP，都能够起效。比如3%的VC-IP在减少UVB引起的肤色暗沉和色斑方面就有很强的作用，第一周就有明显的变化，也就是说如果要防止自己不被晒黑，在防晒的基础上，搭配VC-IP的使用肯定是个好主意。就算是1%的浓度下，使用含VC-IP的产品两周，皮肤的光滑度也会比不添加VC-IP的要好一些，足以说明VC-IP的效率还是相当高的，尽管个子大，但好在吸收度好，转化率高，一样能够发挥不错的功能。总的来说，关于VC-IP这个最贵的维C衍生物，还是比较有意思的，它的大块头和它的高效率，也是让它这几年应用广泛的原因。虽然最早关于它的文献是2006年，远不如原型维C有那么长的研究历史和数据积累，不过现有的资料都表明，它确实可以在温和度以及有效性之间达到很好的平衡，尤其适合敏感肌的提亮美白，基本上没有刺激性。以后大家在找维C产品的时候，除了经典的纯维C产品，也可以稍微注意一下这个大块头啊！至于产品介绍，下一期再说吧。参考文献：Machado, N. C. F., et al. "Assessment of penetration of Ascorbyl Tetraisopalmitate into biological membranes by molecular dynamics." Computers in biology and medicine 75 (2016): 151-159.Caritá, Amanda Costa, et al. "Vitamin C: One compound, several uses. Advances for delivery, efficiency and stability." Nanomedicine: Nanotechnology, Biology and Medicine 24 (2020): 102117.Ochiai, Yasunobu, et al. "A new lipophilic pro-vitamin C, tetra-isopalmitoyl ascorbic acid (VC-IP), prevents UV-induced skin pigmentation through its anti-oxidative properties." Journal of dermatological science 44.1 (2006): 37-44.Campos, Patrícia MBG Maia, et al. "Application of tetra-isopalmitoyl ascorbic acid in cosmetic formulations: Stability studies and in vivo efficacy." European journal of pharmaceutics and biopharmaceutics 82.3 (2012): 580-586.Xiao, Li, et al. "Cytoprotective effects of the lipoidic‐liquiform pro‐vitamin C tetra‐isopalmitoyl‐ascorbate (VC‐IP) against ultraviolet‐A ray‐induced injuries in human skin cells together with collagen retention, MMP inhibition and p53 gene repression." Journal of cellular biochemistry 106.4 (2009): 589-598.Stamford, Nicholas PJ. "Stability, transdermal penetration, and cutaneous effects of ascorbic acid and its derivatives." Journal of cosmetic dermatology 11.4 (2012): 310-317.}