蒸馏：将液体加热至沸，使液体变为气体，然后再将蒸气冷凝为液体，这两个过程的联合作称为蒸馏。

蒸馏的基本原理：纯的液态物质在一定的压力下具有确定的沸点，蒸馏操作就是基于能互溶又不形成共沸物的液态混合物之间沸点的显著差异而进行的分离纯化技术。当液体混合物受热时，由于低沸点物质易挥发，首先被蒸出，而高沸点物质因不易挥发或挥发的少量气体易被冷凝而滞留在蒸馏瓶中，从而使混合物得以分离。

1.蒸馏操作应当先搭装置后从蒸馏头中投料。加入液体是漏斗的下端应当远离支

管口的方向，防止加液体时进入冷凝管。

2.沸石应在加热前加入，在蒸馏过程中，若发现未加沸石，则应先停止加热，稍

冷（待液体温度下降至沸点以下）方可补加沸石。

3.温度计水银球的位置：温度计水银球的上端应与蒸馏头侧管口的下限在同一水

4.冷凝水的方向是从下往上通，使得冷却会更加完全。

5.蒸馏时液体不能蒸干，在被蒸馏液体剩余0.5至1mL时就应当停止蒸馏。

6.蒸馏完成的标志：温度计所示的温度忽然下降或者上升即为蒸馏完成。

7.结束蒸馏操作时应先停止加热，移去热源，稍冷再关冷凝水。拆仪器与搭仪器

顺序相反。（搭仪器的顺序应当是从下到上，从左到右）

8.馏分的收集：一般准备两个干燥的接收瓶。一个收集前馏分一个收集产物。记

下馏分开始馏出时和最后一滴馏出时的温度，即该馏分的沸程。需要收集不同

沸点的馏分时，可更换接收瓶。

1、蒸馏有何应用？恒沸混合物能否用蒸馏法分离？

答：蒸馏过程主要应用如下：（1）分离沸点有显著区别（相差30℃以上）的液体混合物。（2）常量法测定沸点及判断液体的纯度。（3）除去液体中所夹杂的不挥发性的物质。（4）回收溶剂或因浓缩溶液的需要而蒸出部分的溶剂。

2、在蒸馏装置中，把温度计水银球插至液面上或温度计水银球上端在蒸馏头侧管下限的水平线以上或以下，是否正确？为什么？

实验4- 4 β-萘乙醚的制备 检查预习情况 （1）检查预习笔记 (2) 提问 ① 威廉逊法制备混醚的原理是什么？ ② 威廉逊合成反应为什么要使用干燥的玻璃仪器？否则会增加何种副产物的生成？ 目的要求 (1) 了解威廉逊法制备混醚的原理和方法； (2) 熟练掌握普通回流装置的安装与操作； (3) 熟练掌握利用重结晶精制固体粗产物的操作技术。 实验原理 β-萘酚 　　　 β-萘酚钠 溴乙烷 β-萘乙醚 实验用品 仪器：普通回流装置、减压过滤装置、电炉与调压器、表面皿、水浴锅、 药品：β-萘酚(C.P.)、 无水乙醇(C.P.)、 溴乙烷(C.P.)、 氢氧化钠(C.P.)、乙醇(95％) 实验装置图 图4-4-2减压过滤装置 实验步骤 威廉逊合成 实验装置：普通回流装置 加料量： β-萘酚： 5g 无水乙醇： 30mL 氢氧化钠（研细）：1.6g 溴乙烷： 3.2mL 反应温度 ：保持回流 反应时间：1.5h。 (2) 抽滤分离 实验装置：减压过滤装置 试剂用量：蒸 馏 水： 220mL (3) 重结晶 实验装置 普通回流装置 减压过滤装置 试剂用量： 95％乙醇溶液 20mL 反应温度 ：保持微沸 反应时间： 5min 结晶析出：冰-水浴冷却 （4）计算产率 注意事项 (1)澳乙烷和β-蔡酚都是有毒物品，应慧免吸入其蒸气或直接与皮肤接触！ (2)加热时，水浴温度不宜太高，以保持反应液微沸即可。否则澳乙烷可能逸出。 （3）重结晶加热回流时，乙醇易挥发，所以应装上回流冷凝管。 （4）析出结晶时，要充分冷却，使结晶完全析出，减少产品损失。 思考题 (1)威廉逊合成反应为什么要使用于燥的玻璃仪器?否则会增加何种副产物的生成? （2）可否用乙醇和β-溴萘制备β-萘乙醚？为什么？ 作业：实验报告（要求：书写工整，装置图规范，数据真实。） β-萘乙醚是白色片状晶体，熔点为37.5℃，不溶于水，可溶于醇、醚等有机溶剂。常用作玫瑰香、熏衣草香和柠檬香等。 本实验中采用威廉逊合成法，用β-萘酚钠和溴乙烷在乙醇中反应制取β-萘乙醚。 在干燥的100mL圆底烧瓶中，加入5gβ-萘酚、30mL无水乙醇和1.6g研细的氢氧化钠，在振摇下加入3.2mL溴乙烷。参照图4-4-1安装普通回流装置，用水浴加热回流1.5h 稍冷后，拆除装置。在搅拌下，将反应混合液倒入盛有200mL冷水的烧杯中，在冰-水浴中冷却后减压过滤。用20mL冷水分两次洗涤沉淀。 将沉淀移入100mL锥形瓶中，加入20mL 95％乙醇溶液，装上回流冷凝管，在水浴中加热，保持微沸5min。撤去水浴，待冷却后，拆除装置。将锥形瓶置于冰-水浴中充分冷却后，抽滤。滤饼移至表面皿上，自然晾干后，称量质量并计算产率。 －OH　 －ONa ＋NaOH H2O －ONa + Br—CH2CH3 + KBr －OCH2CH3 图4-4-1　普通回流装置 1－圆底烧瓶； 2－冷凝管

无水乙醚是制备格氏试剂的溶剂，因为它可以与格氏试剂形成Lewis酸和Lewis碱的络合物而使 R X 格氏试剂稳定。格林尼亚试剂简称“格氏试剂”。是含卤化镁的有机金属化合物，由于含有碳负离子，因此属于亲核试剂。结构格氏试剂是共价化合物，镁原子直接与碳相连形成极性共价键，碳为负电性端，因此格氏试剂是极强的路易斯碱，能从水及其它路易斯酸中夺取质子，故格氏试剂不能与水，二氧化碳接触，需格氏试剂的制备和引发的反应需要在无水，隔绝空气条件下进行。制备格氏试剂一般由卤代烃与镁粉在无水乙醚或四氢呋喃（THF）中反应制得。（卤代苯必须在THF中反应）格氏试剂可与醚或四氢呋喃中的氧原子形成络合物，制备过程必须在绝对无水无二氧化碳无乙醇等具有活泼氢的物质（如：水、醇、氨NH3、卤化氢、末端炔等）条件下进行。由于碘代烷价格较高，一般用溴代烷合成。溴代烷是最常用于制备格氏试剂的卤代烃，但由于氯、溴甲烷均为气体，使用不便，一般使用碘甲烷合成碘化甲基镁（CH3MgI）。氯苯在制备格氏试剂时还须控制温度与压力。烯丙型及苯甲基型格氏试剂，合成后会与尚未反应的卤代烃发生偶合，因而需要严格控制温度。Grignard反应的仪器用前应尽可能进行干燥。微量水分的存在抑制反应的引发，而且会分解形成的Grignard试剂而影响产率。有时作为补救和进一步措施清除仪器所形成的水化膜，可将已加入Mg屑和碘粒的三颈瓶（或者其它反应器）在石棉网上用小火小心加热几分钟，使之彻底干燥。